容量法测矿物中硫含量的鉴定方法

　一般矿物中硫元素含量较低，用红外碳硫仪测量就能达到要求。有些矿物如硫铁矿中硫元素含量较高，用红外碳硫仪无法测得准确结果，用容量法进行测量可测得含量达到几十的矿物，且用回收法进行检测时回收率达到99.9-100.1%，结果可靠。
　　1、试验部分
　　1.1主要试剂
　　氯酸钾，盐酸（浓），盐酸（1+10），硝酸（浓），高氯酸（浓），氨水（浓），无水乙醇（98%以上），三乙醇胺（1+2），抗坏血酸溶液（10%），二氯化钡溶液（10%），硝酸银溶液（0.1%），动物胶溶液（0.4%），柠檬酸溶液（50%），缓冲溶液，铬黑T指示剂，EDTA标准溶液（0.010000mol/L），二氯化镁标准溶液（0.01000 mol/L）。
　　1.2试验方法
　　称取样品于300毫升烧杯中，加1-15克氯酸钾，用少许水湿润，进行震荡，使样品与氯酸钾混合，加30毫升盐酸进行溶解，要求低温，溶解30分钟，再加入5毫升浓硝酸进行溶解，取下稍冷，加入10毫升高氯酸蒸发至近干，取下稍冷加10毫升盐酸（1+10），10-15毫升抗坏血酸溶液，还原铁，使其变成二价，铁高样品分次进行补加直至无色。加入20毫升柠檬酸溶液煮沸，取下，加入10毫升动物胶溶液，震荡约10次，用水稀释至150毫升左右，放到电炉上煮沸，加入10毫升氯化钡溶液，要缓缓地，继续加热至沸腾，稍冷，加入10毫升乙醇，冷却至室温，用中速滤纸过滤，热水洗烧杯四次，并洗涤至无氯离子，将滤纸连同沉淀摊开于原烧杯壁上，用少量水冲洗滤纸上的沉淀至烧杯中，准确加入30毫升EDTA标准溶液，10毫升氨水，再将滤纸放于溶液中，煮沸取下，再加入100毫升水，冷却至室温，加入20毫升三乙醇胺，10毫升缓冲溶液，将滤纸用玻璃棒贴于杯壁，加入0.2克左右铬黑T指示剂，用二氯化镁标准溶液滴定至红色，将滤纸投入溶液中用玻璃棒充分搅拌，再继续滴定至稳定红色记下毫升数V2，再用EDTA标准溶液滴定至蓝色，所消耗毫升数与原加入EDTA标准溶液的体积之和为V1。
　　分析结果按下式计算：
　　S%=（V1-K*V2）*C*0.032*100/m
　　式中：V1--加入EDTA标准溶液总体积，毫升；
　　V2--二氯化镁标准溶液消耗体积，毫升；
　　m--称样量，克；
　　C--EDTA标准溶液浓度，摩尔/升；
　　K--二氯化镁标准溶液对EDTA标准溶液浓度的换算系数；
　　0.032--1.00毫升1.0000摩尔/升EDTA标准溶液相当于硫的质量，克。
　　2、结果与讨论
　　2.1称样量的影响
　　由于二氯化镁的滴定量要多于5毫升，如果滴定量过少则终点不易观察，所以当样品硫含量过高或者过低时，要适当减少或者增加称样量，能保证结果的准确性。含硫量在0.5到1.0范围时，称取0.5克试样；含硫量高于1.0低于2.0时称取0.2克试样；高于2.0时称取0.1克试样。
　　2.2加入动物胶的影响
　　加入动物胶是为了加速过滤，动物胶是一种富含氨基酸的蛋白质，其质子在酸性溶液中（PH小于4.7）能够吸附氢离子而带正电荷；而硅酸是带有负电荷的胶体，此两种质子在70--80度的温度下起电性中和作用，并使硅酸凝聚而析出沉淀。所以动物胶的加入非常必要，而且量的大小影响很大，过多时易掩蔽其它元素影响测量结果，过少时则沉淀不完全，实验表明加入十毫升时反应效果最好。动物胶配制时温度应控制在70--80度，配置时间不宜过长，否则容易腐败变质。
　　2.3加入氯酸钾的作用
　　矿样在盐酸中易溶解，再加入盐酸前加入氯酸钾是为了使样品中的硫元素与氯酸钾结合，形成化合态硫，避免加入盐酸后形成硫化氢，使硫损失。
　　2.4硝酸盐的影响
　　硝酸及硝酸盐的存在影响硫酸钡纯度，并且增大其溶解度，使硫元素损失，影响测量结果。加高氯酸冒烟能去除硝酸及硝酸盐的影响。
　　2.5钡盐及酸度影响
　　在温度较高的情况下，能得到颗粒较大且不易吸附的沉淀，所以在加入氯化钡时一定要在热溶液中进行，并不断搅拌的缓缓加入，使反应完全。沉淀硫酸钡的溶液盐酸酸度以1%为宜，在此酸度下所的沉淀的结晶较大，易于过滤，不易穿透滤纸。酸度过高易使硫酸钡溶解度增大，是结果偏低；酸度过低则容易产生吸附，使结果偏高。
　　2.6环境影响
　　测定硫的环境应避免有硫酸烟存在，以及一些煤气等一些含硫化合物，避免影响测量结果。
　　3、样品测量
　　利用回收的方法检验该方法的准确性。取五件样品进行回收实验，按步骤进行操作，结果表明该方法的回收率在99.9%--100.1%之间，该方法准确度良好，误差符合企标要求，满足生产需要。