一种具有植物激素活性的噻二唑席夫碱的合成及

作者：陈传兵,伍海涛,王涛,张荣

【摘要】 【目的】为了寻找具有较高植物生长调节活性的物质。【方法】利用生物等排原理和亚结构连接法,对噻二唑母体进行修饰,设计并合成了1个新的噻二唑席夫碱,目标化合物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析加以确证。【结果】合成的化合物具有一定的植物生长调节活性。【结论】所合成的噻二唑席夫碱的生物活性具有一定的研究开发价值。

【关键词】 噻二唑席夫碱/化学合成;植物生长调节物

某些含杂环的schiff碱类化合物具有很高的植物生长激素的活性, 1,3,4噻二唑类化合物由于“碳氮硫”结构能作为活性中心螯合生物体中的某些金属离子,因而具有较好的组织细胞通透性,从而可以好地发挥药效,其广泛的生物活性已越来越引起人们的兴趣[1]。噻二唑类席夫碱化合物合成的农药,可作为杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂,用于防止水稻白叶病、柑桔溃疡病等[2]。为了寻找具有较高植物生长调节活性的物质,本研究利用生物等排原理和亚结构连接法,对噻二唑母体进行修饰,将2氨基1,3,4噻二唑与4氯苯甲醛作用,合成了1个新的schiff碱化合物,现报道如下。

　　1材料与方法

　　11试剂与药品

　　4氯苯甲醛、无水乙醇、醋酸、甲酸、吲哚乙酸 (iaa)、6呋喃甲基腺嘌呤(激动素，kt)、氨基硫脲均购自武汉申试试剂厂,2-氨基1,3,4-噻二唑为自制,所用试剂均为分析纯或化学纯。

　　12仪器

　　avatar 360 ftir红外光谱仪(kbr压片)由美国尼高力公司生产,varianxl400超导核磁共振仪(dmsod6为溶剂,tms为内标)由美国varian公司生产，8100型显微熔点测定仪由北京科仪电光仪器厂生产,pe22400型元素自动分析仪由美国pe公司生产,温度计未经校正。

　　132-氨基 -1,3,4-噻二唑的制备[3]

　　在装有温度计、回流冷凝管和搅拌器的250 ml 4口烧瓶中,加入4244 g/l盐酸25 ml、193 mol/l甲酸15 ml(029 mol),搅拌下加入氨基硫脲23 g (025 mol) ,缓慢升温至80 ℃,搅拌反应5 h,继续升温至回流,反应4～5 h后,冷却到室温,用5720 g/l naoh溶液中和,调节ph到9～10,待冷却后,过滤,用水重结晶,烘干得209 g,收率827%。熔点：190℃～191℃(文献值[3]：190℃～192℃)。

　　14噻二唑席夫碱的制备[4]

　　在圆底烧瓶中,加入002 mol 2-氨基1,3,4噻二唑、002 mol4氯苯甲醛、50 ml无水乙醇作溶剂,加入数滴醋酸作催化剂。于油浴中搅拌回流反应5 h后,蒸去溶剂,冷却得黄色粗产品,以无水乙醇重结晶得纯品。

　　15测试方法[5]

　　对合成的席夫碱化合物进行室内生物活性测试,采用小麦芽鞘法测试生长素活性,对照药样为iaa,采用黄瓜子叶扩张法测试细胞分裂素活性,对照药品采用kt，药液浓度均用10 mg/l。

　　16生物活性计算方法与等级确定方法

　　161小麦芽鞘法用小麦芽鞘在10 mg/l的测试药液中，于25 ℃的暗箱中培养24 h后，测量10段芽鞘长度与原长度比较，以百分率计算该样品作为生长素功能的促进生长效果。

　　162黄瓜子叶法每样取10片，置于一定浓度测试药液中，同时以空白作对照，将其立即置于25 ℃恒温箱光照(3 000 lx)下培养48 h，然后测定每10片叶子的鲜质量计算促进率或抑制率作为活性效果(两者计算公式与评价等级方法相同)。公式如下：p效果=(m处理-m对照)/m对照×100%。若计算结果为正数，则表示有促进效果;结果为负数，表示有抑制效果。药效等级评价标准为：效果≥40%为a级，25%≤效果<40%为b级，10%≤效果<25%为c级，效果<10%为d级。

　　2结果

　　21噻二唑席夫碱结构

　　浅黄色晶体,产率678%,熔点(mp)：162℃～163℃,核磁共振氢谱(1hnmr)：876(s,arch=n),858(s,噻唑h)，743～766(m,4h,c6h4),红外光谱(ir) (kbr) v(cm-1)：3318(nh),1605(c=n),1515, 1355 ,1071(n=cs),分子式：c9h6cln3s，元素分析：理论值c4849,实测值4833,h理论值270,实测值 290,含氮量理论值1867,实测值1890。反应的化学方程式如下：

　　22目标化合物的生物活性

　　表1结果显示合成的席夫碱具有一定的植物生长调节活性,其中生长素活性强于细胞分裂素活性。表1噻二唑席夫碱的生物活性

　　3讨论

　　31噻二唑席夫碱的制备噻二唑席夫碱的制备是个平衡反应,为了使平衡向生成席夫碱的方向移动,必须在保证体系无水的情况下,尽量除去生成的水，可采用分水器达到目的。因此溶剂乙醇必须经严格无水处理。参加反应的固体物质2氨基1,3,4噻二唑与4氯苯甲醛也应烘干。

　　32目标化合物的波谱解析在hnmr谱中, 苯环氢的化学位移出现在 δ 743～766。因杂环的较强吸电子效应, 其共振吸收更移向低场, 因而化学位移更大。ir数据中,所有特征官能团都表现明显的吸收峰。1,3,4噻二唑环c=n双键的伸缩振动吸收在1 600 cm-1左右附近,在3 200～3 400 cm-1之间中强度吸收峰是 nh伸缩振动吸收峰。

　　33噻二唑席夫碱的生物活性

　　噻二唑席夫碱具有一定的植物生长调节活性,其中生长素活性强于细胞分裂素活性,具有一定的研究开发价值。

【参考文献】
　[1]singh n tic, structure and antifungal studies 3dmetal complexes of salicylaldehyde2furanthsocarboxyhydrazone[j].synth react inorg met org chem,1985,15∶75.

　　[2]李增民,胡秉方.2氨基1,3,4噻二唑的抗水稻白叶枯病机制的探讨[j].应用化学,1988, 5(4): 54.

　　[3]黄润秋,王惠林,周嘉.有机中间体制备[m].北京：化学工业出版社,1997∶134.

　　[4]汪焱钢,曹蕾,杨军,等.具有植物激素活性的schiff碱化合物的研究(ⅲ)噻二唑类schiff碱的合成及其生物活性[j].高等学校化学学报,1999,20(12)：1903.

　　[5]汪焱钢, 龚银香, 赵新筠,等.n5四唑基芳甲酰基脲的合成及其生物活性[j].有机化学,2003, 23(2)： 195.

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